重铬酸钾法测定水中的COD

化学需氧量(COD),是指在一定条件下,用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的,因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。 

水样的化学需氧量,可受加入氧化剂的种类及浓度,反应溶液的酸度、反应温度和时间,以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此,化学需氧量亦是一个条件性指标,必须严格按操作步骤进行。 

对于工业废水,我国规定用重铬酸钾法,其测得的值称为化学需氧量。 

一、原理 

在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 

二、干扰及其消除 

酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低**2000mg/L以下,再行测定。 

三、方法的适用范围 

用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5-50mg/L的COD值,但准确度较差。 

四、仪器 

4.1 回流装置:带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置(如取样量在30ml以上,采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置)。 4.2 热装置:电热板或变阻电炉。 4.3 50ml酸式滴定管。 

五、试剂 

5.1 重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L):称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000ml容量瓶,稀释**标线,摇匀。 

5.2 试亚铁灵指示剂:称取1.485g邻菲啰啉(C12H8N2•H2O,1,10-phenanthnoline),0.695g硫酸亚铁(FeSO4•7H2O)溶于水中,稀释**100ml,贮于棕色瓶内。 5.3 硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O≈0.1mol/L]:称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中,边搅拌边缓缓加入20ml浓硫酸,冷却后移入1000ml容量瓶中,加水稀释**标线,摇匀。临用前,用重铬酸钾标准溶液标定。 

标定方法:准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中,加水稀释**110ml左右,缓缓加入30ml浓硫酸,混匀。冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色**红褐色即为终点。          c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V 式中:c---硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L); V---硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量(ml)。 

5.4 硫酸-硫酸银溶液:于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2d,不时摇动使其溶解(如无2500ml容器,可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银)。 

硫酸-磷酸-硫酸银溶液:称取10g硫酸银溶于200ml浓磷酸,加800ml浓硫酸(H2SO4:H3PO4=4:1)回流时间为25min。 5.5 硫酸汞:结晶或粉末。 

六、步骤 

6.1 取20.00ml混合均匀的水样(或适量试样稀释**20.00ml)置250ml磨口的回流锥形瓶中,加入0.4g硫酸汞,摇动使溶解,准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液(或硫酸-磷酸-硫酸银溶液,可缩短回流时间回流25分),轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加热回流2h(自开始沸腾时计时)。 

注: 1)对于化学需氧量高的废水样,可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂,于15×150mm硬质玻璃管中,摇匀,加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色,再适当减少废水取样量,直**溶液不变绿色为止,从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时,所取废水样量不得少于5ml,如果化学需氧量很高,则废水样应多次稀释。 2)废水中氯离子含量超过30mg/L时,应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中,再加20.00ml废水(或适量废水稀释**20.00ml)、摇匀。以下操作同上。 

6.2 冷却后,用90ml水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml,否则因酸度太大,滴定终点不明显。 

6.3 溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色**红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵溶液的用量。 6.4  测定水样时,以20.00ml重蒸馏水,按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵溶液的用量。 

七、计算 

COD(O2,mg/L)=(V0-V1)×c×8×1000/V 式中:c---硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L); V0---滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml); V1---滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml); V---水样的体积(ml); 

8---氧(1/2 O)摩尔质量(g/mol)。 

八、注意事项 

8.1 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的**高量可达40mg,如取用20.00ml水样,即**高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低,亦可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀,并不影响测定。 

上一篇:计算COD的值

WWW.AIK17.CN Corporation of China 2010COD快速测定仪COD测定仪氨氮测定仪总磷测定仪 公司简介 联系我们

客服电话
  • 17051050460
  • 0571-58120942